小茴香醛—屬于芳香醛，濃厚香料氣味讓人聯(lián)想到孜然烤羊腿。孜然是小茴香的另一種俗名，這種香料搭配牛肉、羊肉似乎特別對(duì)味，是一種食用香料。

?中文名稱(chēng)：小茴香醛、枯茗醛、蒔蘿醛、對(duì)異丙基苯甲醛

?英文名稱(chēng)：Cuminal、Cuminaldehyde

?精油來(lái)源：小茴香、茴香、丁香、百里香、肉桂、尤加利

?氣味描述：強(qiáng)烈、辛辣、濃厚的草味

?芳療功效：

1. 抗菌、防腐、去腥解膩

2. 祛風(fēng)健胃，改善水土不服、腸胃混亂

3. 安神助眠(低劑量時(shí))、止痛(腸、胃、心絞痛)

4. 頗似荷爾蒙成分，催情助性，增進(jìn)人際關(guān)系

5. 促進(jìn)血液循環(huán)、強(qiáng)化氣血與體質(zhì)

背景及概況

小茴香產(chǎn)于南美、日本、印度、歐洲、非洲及我國(guó)。小茴香為常用中藥，始載于《唐本草》，為傘形科植物茴香(Foeniculuvulgare Mill)的干燥成熟果實(shí)。秋季果實(shí)初熟時(shí)采割植株，曬干，打下果實(shí)，除去雜質(zhì)。味辛，性溫，具有散寒止痛、理氣和胃的功能。用于寒疝腹痛、睪丸偏墜、痛經(jīng)、少腹冷痛、脘腹脹痛、食少吐瀉及睪丸鞘膜積液等病癥。鹽小茴香具有暖腎散寒止痛的功效。用于寒疝腹痛、睪丸偏墜、經(jīng)寒腹痛。小茴香具有特殊的香味，其種子及其揮發(fā)油是重要的調(diào)味香料，可直接用于烹調(diào)和制作調(diào)味品，以及肉制品和焙烤食品的加香。小茴香作為天然調(diào)味香料，在全世界范圍內(nèi)已有悠久的使用歷史。在中國(guó)、東南亞及歐洲各國(guó)，小茴香主要用于肉制品和魚(yú)類(lèi)制品的調(diào)味，在印度及周邊國(guó)家則主要用于制作咖喱粉。

小茴香提取的茴香油既可食用，又可藥用，還可作為化妝品的香精使用。而且在現(xiàn)代生活中大多數(shù)飲料、點(diǎn)心、冷飲、乳制品、罐頭制品、卷煙、藥品也廣泛應(yīng)用了小茴香油.小茴香油在食品工業(yè)中以其獨(dú)特的香型贏得了國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)，因此亟待開(kāi)發(fā)和研究。

成分

小茴香油主要存在于小茴香籽（種子、果實(shí)）中，含量3％～6％。小茴香油成分復(fù)雜，即使同一產(chǎn)地的小茴香由于植株年齡、生長(zhǎng)發(fā)育期、采摘季節(jié)、采摘時(shí)間及提取揮發(fā)油的方法及部位的不同，其成分中主要含有大茴香腦(anesole)、小茴香酮(Fenchone)、蒎烯(pinene)、莰烯(camphene)、菲(phenanthry)、苧烯(limonene)、甲基茴香醇(Methyl Anisol)、茴香醛(anisaldehyde)及茴香酸(Anisicacid)等。但不同地區(qū)小茴香品種中所含揮發(fā)油含量存在差異，其高低順序?yàn)樯轿鳎緦幭模靖拭C＞內(nèi)蒙。小茴香油主要成分為茴香醚(Anethole)50%～60%、愛(ài)草腦(Estragole)、小茴香酮(Fenchone)18%～ 20%。尚含α-鳶尾烯(α-irene)、α-水芹烯(α-Phellandrene)、莰烯(Camphene)、二戊烯(Dipentene)、茴香醛(Anisealdehyde)、茴香酸(Anisicacid)。另含順式茴香醚(Cis-Anethole)，對(duì)傘花烴(p-cymene)、東當(dāng)歸酞內(nèi)脂(ligustilide)和亞丁基苯酞(Butylidenephthalide)。據(jù)近幾年研究顯示其中還含有β-蒎烯(β-Pinene)、月桂烯(myrcene)、檸檬烯((Limonene)、小茴香酮(Fenchone)、龍腦烯(bornene)、1,8-桉葉烯(1，8-cineole)、反式-β-羅勒烯(Trans-β -rolene)、新別羅勒烯(Neobelolene)、α-古巴烯(α-copaene)、葑醇乙酸乙酯(Fenchyl acetate)、對(duì)甲氧桂皮酸己酯(Hexyl methoxycinnamate) 、對(duì)甲氧苯基丙酮(p-Methoxyphenylaceton)等成分。

特性

小茴香油為無(wú)色或淡黃色液體，具甘甜的五香香，氣味近似大茴香油而略清。相對(duì)密度0.951-0.975，凝固點(diǎn)3℃以上，折光率1.528-1.538，〔α〕D為+12°- +24°。溶于乙醇。

生產(chǎn)工藝

已報(bào)道的小茴香油的提取方法有水蒸氣蒸餾法（HD）、微波輔助萃取法 （MAE）、同時(shí)蒸餾萃取法（SDE）和超臨界 CO2流體萃取法（SFE-CO2）。

1. 水蒸氣蒸餾法（HD）

HD是從植物樣品中分離揮發(fā)油最常用的方法，利用此種方法提取小茴香油已有諸多報(bào)道，該法操作簡(jiǎn)便，所需儀器設(shè)備少。但耗能大，并且由于用水量較大，揮發(fā)油有不同程度的溶解損失。另外，由于加熱時(shí)間長(zhǎng)，揮發(fā)油中的熱不穩(wěn)定成分容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，故而導(dǎo)致得到的揮發(fā)油香氣欠佳。

2. 微波輔助萃取法 （MAE）

利用無(wú)水乙醇作為萃取劑，采用MAE法提取小茴香的揮發(fā)油。事實(shí)上利用此種方法得到的是小茴香油的浸膏，而不是真正意義上的揮發(fā)油。要想得到揮發(fā)油，還要對(duì)浸膏進(jìn)行水蒸氣蒸餾，將揮發(fā)油與浸膏中其它不揮發(fā)的脂溶性成分分離開(kāi)來(lái)。該法需要處理大量的有機(jī)溶劑，且存在著有機(jī)溶劑殘留的問(wèn)題，目前很少使用。

3. 同時(shí)蒸餾萃取法（SDE）

SDE是提取小茴香油的常用方法，其是將水蒸氣蒸餾和有機(jī)溶劑萃取兩個(gè)步驟同時(shí)進(jìn)行的一種提取方法。SDE  法通過(guò)水蒸氣相和有機(jī)溶劑相多次、大面積的接觸，一次性的實(shí)現(xiàn)對(duì)揮發(fā)油的提取，并避免了水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油時(shí)在器壁上吸附損失及轉(zhuǎn)移微量揮發(fā)油時(shí)的操作困難。既實(shí)現(xiàn)了對(duì)揮發(fā)油的高效率提取，又降低了揮發(fā)油中殘存大量有機(jī)溶劑的可能性，是對(duì)水蒸氣蒸餾提取揮發(fā)油的較大改進(jìn)。這種方法被認(rèn)為對(duì)多種化合物具有較高的回收率，這是目前使用最為廣泛的一種植物香氣全組分分析制樣方法。在國(guó)內(nèi)外的研究中，此種方法已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于香味物質(zhì)的提取中，其中在提取植物的揮發(fā)油方面也有了廣泛的研究。

4. 超臨界 CO2流體萃取法（SFE-CO2）

SFE-CO2是利用高于臨界溫度和臨界壓力，避免了水蒸氣蒸餾過(guò)程中熱敏組分的分解，以及可能的水解和水增溶作用造成組分的流失。此方法不存在溶劑殘留，不會(huì)造成環(huán)境污染，且萃取的產(chǎn)品香氣質(zhì)量好。與有機(jī)溶劑提取相比，具有高選擇性和溶解能力可調(diào)的優(yōu)點(diǎn)。具體操作：將適量的茴香粉置于萃取罐中，然后開(kāi)啟 CO2罐供給閥門(mén)，CO2經(jīng)壓縮機(jī)壓縮到理想的壓力后，加熱使體系處于超臨界狀態(tài)，從下至上流經(jīng)萃取罐。揮發(fā)油和其它親脂成分一道被萃取出來(lái)。得到的萃取液經(jīng)減壓后，依次流經(jīng)２個(gè)分離器，在一級(jí)分離器中得到樹(shù)脂、色素等大分子物質(zhì)，在二級(jí)分離器中得到小茴香油。CO2以氣體形式放空或經(jīng)壓縮后再循環(huán)使用。

生物活性及應(yīng)用

小茴香油在煙、酒、牙膏工業(yè)中廣泛使用，也用于調(diào)制香薇、素心蘭等型皂用香精、人造卡南伽油等。藥用有健胃、驅(qū)風(fēng)作用。其生物活性具體如下：

1. 抗菌活性

小茴香油對(duì)真菌具有明顯的廣譜性抗菌作用，同時(shí)還發(fā)現(xiàn)揮發(fā)油中的主要成分茴香腦和愛(ài)草腦的含量與揮發(fā)油抗菌效果成正比。此外，小茴香酮具有選擇性抗真菌作用。小茴香油中的另一個(gè)含量較高的成分檸檬烯（5.85％），1971年曾被列入美國(guó)環(huán)?？偩执_定的抗菌劑目錄中，但后來(lái)發(fā)現(xiàn)其抗菌活性較弱，于1988年被從該目錄中刪除。綜合分析小茴香、檸檬草、孜然、廣藿香、肉桂葉、桉樹(shù)葉和鼠尾草７種天然植物揮發(fā)油對(duì)霉菌的抑菌效果可知，小茴香油的抑菌效果最好，該揮發(fā)油可以很好地抑制青霉、交鏈孢和黑曲霉生長(zhǎng)；其對(duì)青霉的抑菌效果大于郭松年等報(bào)道的丁香對(duì)青霉（抑菌圈直徑為5cm）的抑菌效果，從另一個(gè)角度說(shuō)明小茴香對(duì)青霉菌有較強(qiáng)的抑制作用。

2. 抗炎鎮(zhèn)痛作用

研究表明小茴香能夠抑制大鼠肝臟的炎癥，減少細(xì)胞分泌腫瘤壞死因子 TNF-α。TNF-α是由單核巨噬細(xì)胞所產(chǎn)生的一種多肽，目前被認(rèn)為是參與多種炎癥與免疫過(guò)程的重要介質(zhì)，是機(jī)體產(chǎn)生最快、到達(dá)高峰時(shí)間最早的炎癥介質(zhì)，主要損傷血管內(nèi)皮，導(dǎo)致血管損傷和血栓形成?？梢?jiàn)小茴香油的抗炎作用可能與抑制 TNF-α等炎癥介質(zhì)有關(guān)。疼痛是中樞神經(jīng)系統(tǒng)將機(jī)體內(nèi)外環(huán)境中的各種信息整合后的結(jié)果，多種神經(jīng)遞質(zhì)及其受體在中樞各個(gè)部位以不同方式參與這一過(guò)程。小鼠扭體實(shí)驗(yàn)是研究鎮(zhèn)痛作用的常用篩選模型，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明小茴香揮發(fā)油能夠減輕內(nèi)臟痛，具有鎮(zhèn)痛作用。此外扭體法實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：小茴香油與水煎液對(duì)醋酸所致小鼠扭體反應(yīng)均有明顯的拮抗作用，表明小茴香油與水煎液部分都有止痛功效，證明小茴香揮發(fā)油與其藥用功效具有相關(guān)性。

3. 抗肝纖維化作用

肝纖維化的主要病理變化是肝細(xì)胞外基質(zhì)在肝臟中過(guò)度沉積，肝細(xì)胞外基質(zhì)主要由肝星狀細(xì)胞等產(chǎn)生，由基質(zhì)金屬蛋白酶降解。在正常情況下，其生成與降解處于一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡中，在病理情況下肝細(xì)胞外基質(zhì)合成增多降解減少，而形成肝纖維化甚至肝硬化。許多研究表明小茴香油具有預(yù)防或抗肝纖維化作用。其機(jī)理尚不清楚，可能與小茴香油具有抑制肝臟內(nèi)的脂質(zhì)過(guò)氧化、增加膠原的降解有關(guān)。同時(shí)其調(diào)解電解質(zhì)平衡從而改善消化道功能及飲食狀況也有一定作用，但肝纖維化過(guò)程原因復(fù)雜，尚需進(jìn)一步研究證實(shí)。透明質(zhì)酸酶為基質(zhì)成分之一，由間質(zhì)細(xì)胞合成，是反映肝纖維化程度的敏感而實(shí)用的血清學(xué)指標(biāo)，可較準(zhǔn)確、靈敏地反映肝內(nèi)已生成的纖維量及肝細(xì)胞受損狀況。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)小茴香在低、中、高三個(gè)劑量組及速尿＋丹參組透明質(zhì)酸酶含均明顯低于模型對(duì)照組，可見(jiàn)小茴香能顯著降低模型對(duì)照組大鼠肝組織透明質(zhì)酸酶含量，改善肝組織結(jié)構(gòu)，減輕肝臟膠原沉積，說(shuō)明小茴香具有良好抗肝纖維化作用，與臨床使用的復(fù)方丹參相似。

小茴香的藥理活性

1、抗炎抑菌揮發(fā)油:茴香和小茴香通過(guò)調(diào)節(jié)鈣和MAPKs抑制中性粒細(xì)胞炎癥

中性粒細(xì)胞炎性疾病，如慢性阻塞性肺病(COPD)、急性呼吸窘迫綜合征(ARDS)或牛皮癬，由于缺乏安全有效的治療方法，對(duì)全球衛(wèi)生系統(tǒng)造成巨大負(fù)擔(dān)。來(lái)自陸地植物的揮發(fā)油對(duì)皮膚、消化系統(tǒng)、肺、肝、新陳代謝和神經(jīng)系統(tǒng)的紊亂有顯著的治療作用。但其對(duì)免疫系統(tǒng)和中性粒細(xì)胞功能的影響尚不明確。茴香、孜然、馬郁蘭、薰衣草、葛縷子和茴芹是地中海飲食中廣泛使用的常見(jiàn)營(yíng)養(yǎng)藥品。對(duì)其揮發(fā)油進(jìn)行了多種生物活性的篩選，包括抗炎、抗過(guò)敏、抗菌和抗病毒作用。一些油顯示出抗炎和抗菌的潛力。小茴香(Foeniculum vulgare)和孜然(Cuminum cyminum)果實(shí)揮發(fā)油顯著抑制了人中性粒細(xì)胞的激活，包括呼吸爆發(fā)和甲?；氖荏w激動(dòng)劑fMLF/CB和MMK1誘導(dǎo)的中性粒細(xì)胞脫粒(IC50, 3.8 ~ 17.2μg/ml)。這些油的細(xì)胞毒作用和清除自由基(ABTS, DPPH)的效果不能解釋觀察到的效果。小茴香和孜然揮發(fā)油均顯著縮短了鈣內(nèi)流恢復(fù)時(shí)間，抑制了絲裂原活化蛋白激酶(p38、JNK和ERK)的磷酸化表達(dá)。經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析，發(fā)現(xiàn)茴香揮發(fā)油中主要成分為愛(ài)草腦，枯茗醛。我們的研究結(jié)果表明，地中海飲食中常見(jiàn)的孜然和小茴香有可能用于治療中性粒細(xì)胞性炎癥性疾病。[1]

圖1 小茴香揮發(fā)油抑制中性粒細(xì)胞炎癥[1]

2、小茴香傳統(tǒng)的生物學(xué)應(yīng)用

對(duì)茴香及其成分的抗菌性進(jìn)行了大量的研究。對(duì)不同國(guó)家茴香籽和茴香葉的甲醇提取物進(jìn)行抑菌試驗(yàn)。以大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、鼠傷寒沙門(mén)氏菌和枯草芽孢桿菌為試材，對(duì)其抑菌效果進(jìn)行了研究。從各國(guó)茴香的甲醇提取物中觀察到的MIC范圍為62.5到125 μg/mL(薩拉米等人，2016年)。在另一項(xiàng)類(lèi)似的研究中，小茴香籽的甲醇提取物對(duì)金黃色葡萄球菌的抑菌活性最高達(dá)到20 mm，對(duì)大腸桿菌、小芽孢桿菌、單核增生李斯特菌和腸致病性大腸桿菌(EPEC)也有活性(Kumar et al. 2014)。研究了不同菌株霍亂弧菌在茴香種子甲醇提取物脅迫下產(chǎn)生霍亂毒素(CT)的情況。無(wú)論菌株是什么，對(duì)CT的產(chǎn)生都有明顯的抑制作用。反式茴香醚和4-烯丙烯醇茴香籽精油也顯示了類(lèi)似的抑制作用(Chatterjee et al. 2016)。幽門(mén)螺桿菌是導(dǎo)致許多胃病、消化性潰瘍和胃十二指腸癌的原因。茴香甲醇提取物對(duì)幽門(mén)螺桿菌的MIC值為50 μg/mL (Abdallah 2016)。茴香精油對(duì)白葡萄球菌、枯草芽孢桿菌、鼠傷寒沙門(mén)氏菌、痢疾志賀氏菌和大腸桿菌均有一定的抑菌活性。當(dāng)MIC和MBC分別為0.125和0.25 mg/mL時(shí)，痢疾桿菌對(duì)茴香精油的作用最為微弱(Diao et al. 2014)。從茴香種子中分離得到的多肽對(duì)多種菌株均有較好的抑制作用，抑制范圍為11 ~ 12.5 mm。與陽(yáng)性對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)抗生素氯霉素(25 μg)相比，茴香籽肽對(duì)大多數(shù)菌株具有更好的活性(Al Akeel et Al . 2014)。小茴香油對(duì)金黃色葡萄球菌的抑菌活性在64 ~ 256 μg/mL之間。隨著亞致死濃度的增加，金黃色葡萄球菌內(nèi)毒素的表達(dá)降低(Qiu et al. 2012)。除肺炎克雷伯菌和1株銅綠假單胞菌外，熱水和有機(jī)部位提取物對(duì)糞腸球菌、金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、銅綠假單胞菌1、傷寒沙門(mén)氏菌1、傷寒沙門(mén)氏菌2和福氏志賀氏菌均有較好的抗菌活性。水溶液和丙酮種子提取物的mic值分別為20 - 80 mg/mL和5 - 15 mg/mL (Kaur和Arora, 2009)。研究了茴香精油、茴芹精油和正己烷提取物對(duì)食源性細(xì)菌的殺滅效果。所有這些茴香種子的餾分都具有抗菌活性(Cetin et al. 2010)。采用不同菌株的結(jié)核分枝桿菌對(duì)從茴香活性部位分離得到的20個(gè)化合物進(jìn)行了抑菌活性測(cè)定。其中，2,4-十一烯二烯在MIC為25 ~ 50 μg/mL時(shí)最有效。茴香中具有抗菌活性的其他化合物有亞油酸(MIC 100 μg/mL)、油酸(MIC 100 μg/mL)、1,3-苯二醇(MIC 100 - 200 μg/mL)和十一醇(MIC 50-200 μg/mL) (Esquivel-Ferri?o et al. 2012)。[2]

圖2 (a)葉細(xì)分的茴香植物。(b)花成熟的復(fù)合傘形花序。(c)茴香分果(種子)[2]

3、小茴香:對(duì)其傳統(tǒng)用途、植物化學(xué)、藥理及安全性進(jìn)行了全面的綜述

小茴香(feneniculum vulgare, Apiaceae)，俗稱(chēng)茴香(fennel)，是一種重要的藥用芳香植物，被廣泛用于驅(qū)風(fēng)、消化、催乳、利尿和治療呼吸和胃腸疾病。它的種子被用作烘烤食品、肉和魚(yú)、冰淇淋、酒精飲料和草藥混合物的調(diào)味料。酚類(lèi)、酚苷類(lèi)和反式茴香醚(Trans-anethole)、愛(ài)草腦(Estragol)、小茴香酮(Fenchone)、對(duì)茴香醛(para-anisaldehyde)和α-水芹烯(α-phellandrenen)等揮發(fā)性芳香化合物已被報(bào)道為其主要成分。在一些體外和體內(nèi)模型中不同的藥理學(xué)實(shí)驗(yàn)已經(jīng)令人信服地證明了普通F. vulgare具有抗真菌、抗菌、抗氧化、抗血栓和肝保護(hù)作用的能力，為其幾種治療用途的理論基礎(chǔ)提供了支持。酚類(lèi)化合物被認(rèn)為是其抗氧化活性的來(lái)源，而揮發(fā)性芳香化合物使其成為一種很好的調(diào)味劑。本綜述是對(duì)小茴香的化學(xué)、藥理、傳統(tǒng)用途和安全性的最新和全面的分析。[3]

[3] 小茴香主要生物活性精油成分的分子結(jié)構(gòu). [3]

參考文獻(xiàn)

[1] Korinek M, Handoussa H, Tsai Y-H, Chen Y-Y, Chen M-H, Chiou Z-W, Fang Y, Chang F-R, Yen C-H, Hsieh C-F, Chen B-H, El-Shazly M and Hwang T-L (2021) Anti-Inflammatory and Antimicrobial Volatile Oils: Fennel and Cumin Inhibit Neutrophilic Inflammation via Regulating Calcium and MAPKs. Front. Pharmacol. 12:674095. doi: 10.3389/fphar.2021.674095

[2] Ozturk, Munir; Hakeem, Khalid Rehman (2019). Plant and Human Health, Volume 3 (Pharmacology and Therapeutic Uses) || An Insight of Multitudinous and Inveterate Pharmacological Applications of Foeniculum vulgare (Fennel). , 10.1007/978-3-030-04408-4(Chapter 11), 231–254. doi:10.1007/978-3-030-04408-4_11

[3]  Manzoor A. Rather, Bilal A. Dar, Shahnawaz N. Sofi, Bilal A. Bhat, Mushtaq A. Qurishi,

Foeniculum vulgare: A comprehensive review of its traditional use, phytochemistry, pharmacology, and safety,Arabian Journal of Chemistry,2016, 9(Supplement 2),S1574-S1583,Doi: 10.1016/j.arabjc.2012.04.011.